Просветни гласник

ФАБРИКАЦИЈА СОДЕ

671

Тек, као што поменусмо, од 1863, године добио је сумпор из содног остатка правилан промет, и то по начину Гукелбергеровом (1 ј . Моп (1 је у поправљеном стању увео у праксу). Сем ових, радили су с успехом Р. \У. НоГтапп, М. 8сћа<'пег и ЛУ. Не1Мд (1878). Први су методи засновани на промени нерастворног калцијум -сулФида, који се налази у остацима. Калцијум-сулфид се оксидацијом од атмосФерског кисеоника претвори у растворна једињења (полисулФиде и тијо-сулФате), из којих се киселином (конц.) и искувавањем таложи сумпор. У практици се употребљује хлоро-водонична киселина, која је сноредни производ содне Фабрикације по Лебланку. Регеиерација, теорија суашора. , 0 правом току оксидационог процеса, као и о природи поли-сулфида, к.оји се налазе у сумпорном раствору, било је доста различних гледишта, која су заступали разни хемичари. По П В. ХоФману и Е. Копу, претвара се прво калцијум - моно-сулФид, који се налази у содним остацима, утицајем ваздушнога кисеоника у негашени креч и калцијум би-сулФид. Прво од ових двају једињења претвара се под утицајем атмосФерског угљен-диоксида и влаге у калцијум-карбонат, а би-сулФид се одмах оксидише у калцијум-тијо-сулФат. Овај се последњи повишењемтемпературепри оксидацији распада у сумпор и калцијум-сулФид, који, даљом оскидацијом, прелази у гипс. Ослобођени сумпор једини се с присутним калцијум-моно и би-сулФидом у калцијум-полисулФиде (тегра и пента-сулФид). Вода прима при растварању и испаравању растворних содних оотатака поглавито калцијум-тијосулФат, с незнатном количином, готово нерастворног калцијум-сулФита, а сем тога и калцијум три -сулФид и тетра -сулФид. I/. Мопс! напротив изводи из својих опита, да се сем калцијум-тијо-сулФата, налазе поглавито калцијум-би-сулФид и калцијум хидро-сулфид . С. ЗЂаћксћписИ; доказује, да се у сумпорном раствору сем калцијумових једињења налазе у довољној количини и натријумова једињења. Он се позива на резултате истраживања од Е. 8сћоп-а (1862), по којима калцијум-тетра-сулФид и пента-сулФид не могу да постоје у раствору, а упућује на једињење

калцијум-окси-тетра-сулФид, које је посматрао Зсћоп и чија је Формула : 4 Са 0, Са 8 4 -(1 8 Н 2 . које се лако добивау великој количини искувавањем оксидисаног раствора содног остатка и додатком алкохола. Из овог једињења поред тога, што се одваја сумпор хлороводоничном киселином, развија се и водоник тер-сулФид, који је први изближе испитао А \У. НоГшапп (1868). Сем калцијум окси-тетра-сулФида садржи сумпорни раствор по С. 81аћ18сћт1с11-у сувише калцијум-пента-сулФида као и сулФитекалцијумове и натријумове, а уз то незнатне количине растворног гипса, и калцијум- и натријумсулФ-хидрата. Присуство веће количине тешко растворљивог калцијум-сулфита у раствору, што је С. 81аћ18с1шис11; доказао таложењем с алкохолом, објашњава он претпоставком, да је калцијум-сулФит у раствору хемиски везан с осталим металним сулФидима. Он овом приликом помиње да је већ Рг. КпМтапп посматрао једно једи њење у гомилама старих содних остатака, из којих га је издвојио. Формула му је Са 80 3 -Ј- 2 Са 8 -{- 6 Н а О. И ако је међусобни однос појединих једињења код различних раствора различан, пошто је већ и сам састав содних остатака из којих се она добивају у разним Фабрикама, знатно различан, ипак су та једињења онај чинилац на који се мора обазирати у хемиским реакцијама, које се дешавају за време бистрења и издвајања сумпора помоћу хлороводоничне или сумиорасте киселине, гезр. сумпор-диоксида из раствора. По С. 81аћ18сћт1сК;-у дешавају се при постепеном и опрезном мешању сумпорног раствора ови процеси : хлоро - водонична киселина раставља поли-сулФиде у сумпор и сумпор-водоник. који претвара, ослобођавајући се из раствора, присутне сулФите у тијо -сулФате. Ако се тада додаду нове количине хлоро-водоничпе киселине, то се из једног дела растворног тијо-сулФата ослобођава сумпор и сумпораста киселииа, која претвара нерастављени тијо-сулФат у тритијонат. Ово бива по давпо познатој реакцији за алкалне метале од Р1е88у-а: 2 К 2 8 2 0 8 + 3 80 2 — 2 К 2 8 3 0 6 -{- 8. Чим буде сона киселина у сувишку, јавља се одмах слободна сумпораста киселина, те одмах раставља образовани тритијонат у сумпор-диоксид и калцијум-сулФат, особито кад се загреје.